分子组装是提升有机小分子圆偏振发光(Circularly Polarized Luminescence， CPL)不对称性的有效手段，也是CPL领域的重要发展方向之一。然而，传统的焓驱动自组装为放热过程，升温会导致组装体解聚，显著削弱CPL材料的发光性质。如何同时提升CPL材料的圆偏振发光不对称因子(glum)和发光效率(QY)，并克服热淬灭现象，是该领域的关键科学问题。
最近，光子鼻与分子材料科研团队的刘静教授和国家纳米科学中心的段鹏飞研究员合作，利用熵驱动自组装策略构筑了具有反常热响应特征的超分子体系，实现了glum和QY的同步增大。作者设计合成了含有手性中心、吡啶三氮唑三齿配体和三乙二醇(TEG)链的两性铂(II)配合物(L-Pt)。L-Pt在水/1,4-二氧六环中的自组装为熵驱动过程，即升温触发L-Pt分子组装成高度有序的纳米结构，相邻L-Pt分子间的激子耦合作用引起分子手性传递并被显著放大，同时Pt…Pt作用和π-π堆积显著增强了L-Pt组装体的QY：当体系温度从25 °C升至60 °C时，QY从15%增加至53%，同时glum从0.04×10-2 升高到 0.06，而且该敏化过程可以通过改变温度而调控，实现了glum和QY的同步可逆变化，表明可以通过调控分子间弱相互作用实现体系光物理性质的智能调控。L-Pt固态自组装薄膜的glum和QY高达0.16和69%，显著优于其他CPL组装体系的手性发光性质。
图1 铂(II)配合物熵驱动自组装实现手性组装体发光不对称性和发光效率的同步增大
图2 铂(II)配合物组装体发光性质的反常热响应性质
图3 铂(II)配合物组装体组装机理和微观形貌
熵驱动自组装策略不仅同时提升了CPL材料的glum和QY，同时增强了发光材料的抗热淬灭性能，为解决CPL领域的关键科学问题提供了新思路，将促进该领域进一步发展。
相关工作以“Dual Enhancement of Phosphorescence and Circularly Polarized Luminescence through Entropically Driven Self-Assembly of a Platinum(II) Complex ”为题发表在Angew. Chem. Int. Ed.上，硕士研究生王彦清和李娜第一作者，陕西师范大学刘静教授，国家纳米科学中心段鹏飞研究员为通讯作者。
论文信息：
Dual Enhancement of Phosphorescence and Circularly Polarized Luminescence through Entropically Driven Self-Assembly of a Platinum(II) Complex
第一作者：陕西师范大学的硕士研究生王彦清和李娜
通讯作者：陕西师范大学刘静教授，国家纳米科学中心段鹏飞研究员
Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202403898
http://doi.org/10.1002/anie.202403898
